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生物脫硫及硫回收技術(shù)

作者:
安徽新天源建設(shè)咨詢有限公司
最后修訂:
2020-07-03 15:22:52

摘要:

目錄

【簡(jiǎn)介】

 

含硫工業(yè)污染物生物脫硫與硫回收技術(shù)是基于硫化物在特定微生物作用下,實(shí)現(xiàn)生物氧化而得到單質(zhì)硫,既治理了污水,又回收了硫資源。與傳統(tǒng)的化學(xué)吸收法相比具有效率高,硫磺產(chǎn)品純度高,設(shè)備投資少,不產(chǎn)生二次污染等突出技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。生物脫硫依據(jù)使用的菌種的不同,可廣泛應(yīng)用于石油,煤炭,天然氣,沼氣,冶金煙氣,制藥及化工廢水等無(wú)機(jī)與有機(jī)硫污染物的處理,且可便利地回收硫磺資源,發(fā)展?jié)摿薮蟆1敬螌W(xué)術(shù)沙龍以邢建民研究團(tuán)隊(duì)在制藥廢水生物脫硫及硫磺回收技術(shù)的研究成果基礎(chǔ)上,探討相關(guān)的基礎(chǔ)、應(yīng)用和行業(yè)擴(kuò)展等方面的學(xué)術(shù)問題。

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【主持人致辭】

 

黃淑蘭:歡迎各位領(lǐng)導(dǎo)與專家參加此次學(xué)術(shù)沙龍活動(dòng)。今天我們榮幸地邀請(qǐng)到過程工程所邢建民研究員和原華北制藥集團(tuán)環(huán)境保護(hù)研究所副所長(zhǎng)、任立人高級(jí)工程師作“生物脫硫與硫回收技術(shù)”和“高硫酸鹽制藥廢水高效生物治理”的學(xué)術(shù)報(bào)告。眾所周知,來自化石原料和工業(yè)生產(chǎn)過程的含硫污染物給環(huán)境造成嚴(yán)重危害。治理硫污染是建設(shè)美麗中國(guó)必須解決的一項(xiàng)重大環(huán)保問題。生物脫硫是含硫污染物治理的前沿先進(jìn)技術(shù)。邢建民研究員領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊(duì)多年來采用生物脫硫技術(shù),在制藥廢水的脫硫治理方面,從菌種,處理設(shè)備到過程控制,從高硫去除率到高純度硫磺的回收,取得了顯著研究成果。并與華藥、石藥等企業(yè)進(jìn)行了卓有成效的技術(shù)合作。下面首先請(qǐng)過程工程所副所長(zhǎng)、老科協(xié)過程所分會(huì)管兵理事長(zhǎng)致辭,然后由邢、任兩位專家作學(xué)術(shù)報(bào)告。

管兵:感謝各位院老科協(xié)領(lǐng)導(dǎo)、合作企業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)和各位專家參加本次學(xué)術(shù)活動(dòng),也感謝邢建民研究員和任立人高級(jí)工程師為此次學(xué)術(shù)報(bào)告付出的心血。我所領(lǐng)導(dǎo)班子對(duì)老科協(xié)工作一直很重視,所離退休辦公室積極協(xié)調(diào),并從人力和物力上予以具體支持,我新近分管所老科協(xié)的工作,希望與大家一起將老科協(xié)工作做得更加出色。同時(shí)也期望院老科領(lǐng)導(dǎo)協(xié)一如既往地支持和指導(dǎo)我所分會(huì)的工作。污染治理與環(huán)境保護(hù)是全國(guó)的大事,需要各方面的參與,包括具有科研經(jīng)驗(yàn)和專業(yè)所長(zhǎng)的老科協(xié)專家的積極參與。過程工程所在三廢利用和污染治理兩方面均具有較強(qiáng)的研究實(shí)力和突出的研究成果。邢建民研究員的研究團(tuán)隊(duì)在生物脫硫和硫資源回收循環(huán)利用領(lǐng)域,從基礎(chǔ)到應(yīng)用研究以及與企業(yè)合作均做出了顯著成績(jī),正發(fā)展成為我所的一個(gè)優(yōu)勢(shì)技術(shù)領(lǐng)域。希望通過邢、任兩位老師的報(bào)告和在座的專家的交流討論,增長(zhǎng)此領(lǐng)域的知識(shí),也使相關(guān)研究人員受益。預(yù)祝此次學(xué)術(shù)沙龍活動(dòng)成功。

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【主旨報(bào)告】

 

邢建民:生物脫硫及硫回收技術(shù)

各位領(lǐng)導(dǎo),各位專家:感謝大家參加此次報(bào)告會(huì)。很高興能借老科協(xié)學(xué)術(shù)沙龍的機(jī)會(huì),介紹生物脫硫及硫回收技術(shù)的研究狀況和我們?cè)诖祟I(lǐng)域取得的研究成果。歡迎大家提出寶貴意見和建議。

一、硫、硫循環(huán)及硫污染

硫因其特有的電子層結(jié)構(gòu),具有-2至+6價(jià)態(tài),在不同的自然和工業(yè)化學(xué)環(huán)境中會(huì)形成種類繁多的無(wú)機(jī)與有機(jī)含硫化物及化工產(chǎn)品,同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生種類繁多的含硫污染物,存在于天然礦物和廢水、廢氣、廢渣中。含硫化合物污染治理目前已成為環(huán)境保護(hù)的第一重任。生物脫硫及硫磺回收技術(shù)具有突出的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。

硫磺是重要化工原料,我國(guó)是硫磺消耗大國(guó)也是進(jìn)口大國(guó),2017年我國(guó)硫磺進(jìn)口達(dá)1123.6萬(wàn)噸,產(chǎn)量590萬(wàn)噸。硫循環(huán)是地球三大物質(zhì)循環(huán)之一,硫各種價(jià)態(tài)間轉(zhuǎn)化的實(shí)現(xiàn)均由硫細(xì)菌來完成(圖1-1)。

圖1-1 地球硫循環(huán)與硫資源

硫回收是硫污染治理最有效的方法(圖1-2)。由于缺乏硫回收技術(shù),我國(guó)廢水標(biāo)準(zhǔn)無(wú)硫酸鹽排放限制。硫酸根是黑臭水體形成的主要因素。

圖1-2 硫污染及其治理基本思路

硫帶來的污染主要有二氧化硫煙氣污染、硫酸鹽廢水污染以及硫化氫氣體污染。污染量大,處理難度大。習(xí)總書記在近期發(fā)表 “堅(jiān)決打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”“深入實(shí)施水污染防治行動(dòng)計(jì)劃”“基本消滅城市黑臭水體”“地方各級(jí)黨委和政府主要領(lǐng)導(dǎo)是本行政區(qū)域生態(tài)環(huán)境保護(hù)第一責(zé)任人”等重要講話,要求堅(jiān)決打好污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn),推動(dòng)生態(tài)文明建設(shè)邁上新臺(tái)階。

二、脫硫技術(shù)介紹

傳統(tǒng)的二氧化硫處理技術(shù)主要有鈣法吸收、氨法吸收,二者均存在運(yùn)行成本高,易產(chǎn)生二次污染的問題。

   

圖1-3 傳統(tǒng)SO2處理技術(shù)及其存在的問題

現(xiàn)有的硫化氫廢氣處理技術(shù)比較多,如物理吸收、化學(xué)吸收、氧化法、膜法和生物法。物理吸收采用有機(jī)溶劑吸收,脫硫不徹底?;瘜W(xué)吸收采用氨、醇胺類吸收,投資大。而克勞斯法相對(duì)成熟,也存在著吸收氧化不徹底的問題。膜法中膜的污堵問題也尚未解決(圖1-3)。

采用生物法脫除硫化氫是一個(gè)相對(duì)經(jīng)濟(jì)且無(wú)毒、低能耗并可連續(xù)運(yùn)行的處理方式。

1993年國(guó)外開發(fā)了第一套沼氣生物脫硫工業(yè)系統(tǒng),其運(yùn)行pH 8.0,吸收效率較低,吸收液循環(huán)量大,能耗高,連續(xù)運(yùn)行難度較大。在2010年,第二代嗜鹽嗜堿體系生物脫硫在國(guó)外成功工業(yè)化,運(yùn)行體系pH值增長(zhǎng)2個(gè)數(shù)量級(jí)以上,且能耗低可連續(xù)運(yùn)行,并且該技術(shù)在天然氣脫硫方面得到成功應(yīng)用。

1、生物脫硫-嗜鹽嗜堿硫氧化

針對(duì)新型的嗜鹽嗜堿硫氧化系統(tǒng),我們自行篩選了嗜鹽嗜堿極端微生物,并敲除降低單質(zhì)硫產(chǎn)生的基因途徑,對(duì)其進(jìn)行遺傳基因改造。該微生物可在較高的pH值和鹽度范圍內(nèi)生長(zhǎng),相對(duì)普通菌群的耐受能力大大提高(圖1-4)。

圖1-4 不同脫硫菌種的pH值及鹽度適用范圍

針對(duì)硫氧化菌生物特性、生物硫氧化過程特點(diǎn)、單質(zhì)硫分離要求,設(shè)計(jì)了新型微氧內(nèi)循環(huán)生物硫氧化反應(yīng)器(圖1-5)。該反應(yīng)器具有硫氧化菌不易流失、硫產(chǎn)率高且單質(zhì)硫易于分離的優(yōu)點(diǎn)。

圖1-5 新型微氧內(nèi)循環(huán)生物硫氧化反應(yīng)器

基于此我們?cè)谏锩摿蚧A(chǔ)上開發(fā)了硫磺收集和水回用的連續(xù)工藝,并將該套工藝(硫化氫連續(xù)脫硫)應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室小試及華北制藥、石藥集團(tuán)沼氣脫硫工業(yè)化中試進(jìn)行驗(yàn)證(圖1-6,圖1-7)。

圖1-6 華北制藥工業(yè)生物脫硫及硫磺回收試驗(yàn)設(shè)備、工藝參數(shù)與結(jié)果

圖1-7 石藥集團(tuán)工業(yè)生物脫硫及硫磺回收試驗(yàn)設(shè)備、工藝參數(shù)與結(jié)果

經(jīng)過中試連續(xù)運(yùn)行我們發(fā)現(xiàn)嗜鹽嗜堿硫氧化脫硫體系相比傳統(tǒng)絡(luò)合鐵法具有明顯的優(yōu)勢(shì):極端微生物可耐受的環(huán)境優(yōu)勢(shì)更為突出,僅需定期補(bǔ)充堿液及少量菌劑就可保證整個(gè)系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),勞動(dòng)強(qiáng)度小,且系統(tǒng)回收單質(zhì)硫磺的純度高達(dá)98%。更多內(nèi)容見下表。

基于嗜鹽嗜堿硫氧化菌開發(fā)氣體生物脫硫及硫回收工藝,我們將其在高硫酸鹽廢水和煙氣脫硫脫硝中進(jìn)行應(yīng)用,并對(duì)關(guān)鍵流程的知識(shí)產(chǎn)權(quán)進(jìn)行了全面布局(圖1-8)。

圖1-8 所取得的相關(guān)專利

2、高硫酸鹽廢水生物脫硫

在高硫酸鹽廢水處理集成系統(tǒng)中,首先硫化氫先經(jīng)過吹脫處理,降低硫化氫對(duì)后續(xù)反應(yīng)中對(duì)厭氧反應(yīng)的抑制。經(jīng)吹脫過的廢水進(jìn)入?yún)捬趿蛩猁}還原反應(yīng)器,進(jìn)行一系列后續(xù)高效的硝化與反硝化處理,最終出水達(dá)標(biāo)排放(圖1-9)。

圖1-9 高硫酸鹽廢水生物脫硫系統(tǒng)

硫化氫對(duì)厭氧消化的抑制一直是影響處理效果的重要因素,我們采用載氣將硫化氫吹脫,降低其對(duì)產(chǎn)甲烷菌活性的抑制,發(fā)現(xiàn)經(jīng)吹脫后硫酸鹽去除率明顯增高,提高了厭氧消化反應(yīng)效率(圖1-10)。

圖1-10 高硫酸鹽廢水生物脫硫結(jié)果

該系統(tǒng)可容納的制藥廢水濃度,硫酸鹽濃度可達(dá)5000 mg/L,硝酸鹽濃度達(dá)1000 mg/L,COD濃度達(dá)8000-10000 mg/L。

3、煙氣生物脫硫

圖1-11 煙氣生物脫硫系統(tǒng)

我們將嗜鹽嗜堿脫硫脫氮微生物應(yīng)用到實(shí)驗(yàn)室小試煙氣脫硫系統(tǒng)中,并選擇不同碳源作為電子供體時(shí)其最佳耐受硫化物濃度以及硫酸鹽去除效率(圖1-11)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),乙醇為碳源是可耐受的硫化物濃度可高達(dá)3000 mg/L以上,硫酸鹽的去除率在90%左右。更多內(nèi)容見下表。

我們與民政部合作的煙氣生物脫硫脫硝示范系統(tǒng)也順利開車啟動(dòng)。其設(shè)計(jì)處理量2000 Nm3/h,煙氣由低于500 mg/m3的氮氧化物及低于100 mg/m3的硫氧化物組成,該系統(tǒng)的煙氣處理脫除率可達(dá)90%以上。經(jīng)過處理后的煙氣組成見圖1-12,所用的煙氣生物脫硫脫硝示范系統(tǒng)見圖1-13。

圖1-12 煙氣生物脫硫脫硝后的組成分析結(jié)果

圖1-13 煙氣生物脫硫脫硝系統(tǒng)

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【專題報(bào)告】

 

任立人:高硫酸鹽制藥廢水高效生物治理

一、工業(yè)含硫廢水產(chǎn)生與污染控制現(xiàn)狀

化學(xué)原料與制品、石化、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料化工、焦化、造紙等生產(chǎn)過程,硫及其硫的不同形式產(chǎn)物被廣泛應(yīng)用,目前我國(guó)每年消耗硫酸超過1億噸,硫酸鹽廢水排放體量巨大,工業(yè)生產(chǎn)過程每年產(chǎn)生大量的SO2,這些物質(zhì)最終以不同的形式硫進(jìn)入生產(chǎn)廢水和固廢中。其中含硫廢水是最主要的硫污染源,這類工業(yè)廢水有機(jī)污染物濃度高、產(chǎn)生量大、污染物組分復(fù)雜,廢水中含有多種難降解化學(xué)物質(zhì)和毒性物質(zhì),廢水難生化降解。

據(jù)統(tǒng)計(jì),2010年化工、石化、醫(yī)藥、煤化工、造紙等含硫工業(yè)廢水量達(dá)825335萬(wàn)噸。由于廢水中大量硫的存在,處理后的水質(zhì)普遍達(dá)不到水資源回用要求。廢水最終進(jìn)入地表水系統(tǒng),導(dǎo)致一些河流、胡泊地表水體的污染和黑臭水體的產(chǎn)生。

醫(yī)藥工業(yè)是典型的產(chǎn)生高含硫有機(jī)廢水行業(yè),目前我國(guó)醫(yī)藥企業(yè)有5000多家,可以生產(chǎn)化學(xué)原料藥近1500種,化學(xué)藥品制劑34個(gè)劑型4000多個(gè)品種。制藥廢水的組分復(fù)雜、污染物種類多,廢水有機(jī)污染物濃度高、水量大、毒性大,廢水高含硫酸鹽和氮源。制藥工業(yè)是國(guó)家環(huán)保重點(diǎn)治理的12個(gè)行業(yè)之一。

由于制藥工業(yè)廢水濃度高,組分復(fù)雜,難生化降解的特點(diǎn),采用厭氧及水解/酸化為主導(dǎo)的生化前處理措施,在國(guó)內(nèi)的制藥廢水處理工藝設(shè)施中最為常見。

厭氧生化技術(shù)目前已廣泛應(yīng)用于高濃度制藥工業(yè)有機(jī)廢水的生化前處理,如青霉素、鏈霉素、土霉素、四環(huán)素、紅霉素、卡那霉素、泰勒霉素等幾乎所有發(fā)酵類抗生素、維生素、氨基酸等廢水,還有許多合成類、半合成類制藥廢水的生化前處理以及廢水反硝化脫氮過程。但是,由于制藥生產(chǎn)廢水一般含有大量硫酸鹽,在厭氧生化環(huán)境下,由SRB代謝過程產(chǎn)生的硫酸還原反應(yīng),最終導(dǎo)致對(duì)甲烷化過程的抑制;在水解/酸化系統(tǒng),硫酸鹽的還原產(chǎn)生惡臭異味,硫酸鹽的還原產(chǎn)物過高也會(huì)影響水解/酸化過程;如何控制厭氧生化過程硫酸鹽還原影響,是制藥工業(yè)有機(jī)廢水厭氧處理過程必須解決的問題。

二、廢水生物脫硫技術(shù)研究

1、廢水硫酸鹽還原影響控制

根據(jù)對(duì)底物利用的不同,硫酸鹽還原菌可分為:氧化氫的硫酸鹽還原菌HSRB,氧化乙酸的硫酸鹽還原菌ASRB,氧化高級(jí)脂肪酸的硫酸鹽還原菌FASRB,氧化芳香族化合物的硫酸鹽還原菌PSRB。

生物脫硫技術(shù)始于20世紀(jì)80年代,解決含硫有機(jī)廢水厭氧生化過程,硫酸鹽還原菌(SRB)代謝過程對(duì)產(chǎn)甲烷菌(MPB)產(chǎn)生的初級(jí)抑制作用和硫酸鹽還原產(chǎn)物對(duì)MPB和其他厭氧菌的次級(jí)抑制作用(圖2-1)。

圖2-1 含硫有機(jī)廢水厭氧生化過程機(jī)理

① 碳硫共存生物脫硫體系

早期的研究主要考慮的是硫酸鹽還原影響控制問題。20世紀(jì)90年代起相繼提出了多種處理含高濃度硫酸鹽廢水的工藝。比如化學(xué)處理法和生物處理法,也就是兩相厭氧工藝(圖2-2)。

圖2-2 兩相厭氧基本工藝流程

在這個(gè)過程中,硫化物的分離主要依靠的是硫化物的生物氧化技術(shù),如利用無(wú)色硫細(xì)菌的硫化物氧化工藝、利用光合硫細(xì)菌的硫化物氧化工藝。廢水中氧化分離的硫純度較低,這是二者普遍具有的劣勢(shì)。于是將工藝進(jìn)行改進(jìn),將硫化物從氣相中通過化學(xué)氧化吸收分離,也就是形成一個(gè)兩相厭氧與氣提分離結(jié)合工藝處理含硫有機(jī)廢水(圖2-3)。

圖2-3 含硫有機(jī)廢水兩相厭氧與氣提分離結(jié)合處理工藝

早期碳硫脫除工藝在處理含硫制藥有機(jī)廢水的工程應(yīng)用還是比較多的。例如,黃石青霉素污水處理工程,COD進(jìn)水濃度8650 mg/L,設(shè)計(jì)負(fù)荷8,在厭氧段COD的去除率可達(dá)75%,進(jìn)水硫酸鹽濃度2000 mg/L也可在厭氧段去除93%。華藥青霉素污水處理工程,厭氧段COD的去除率達(dá)70%以上,硫酸鹽去除率在80%以上(圖2-4)。

圖2-4 黃石與華藥青霉素污水處理工程結(jié)果比較

通過該技術(shù)分離的硫可基本滿足工業(yè)硫要求,但還存在著化學(xué)晶體硫堵塞設(shè)備、廢母液產(chǎn)生二次污染等問題。

② 碳氮硫共脫除工藝

在通常條件下含硫工業(yè)廢水中同時(shí)含有大量的氮素,高含硫含氮也是制藥生產(chǎn)廢水的另一主要特征。隨著生物脫硫技術(shù)與生物脫氮技術(shù)的發(fā)展,通過研究碳氮硫共代謝體系,硫酸鹽的還原產(chǎn)物的生物氧化過程與含氮污染物反硝化過程,相互間的作用關(guān)系,提出了碳氮硫共脫除體系。

自養(yǎng)條件下氮硫同步脫除技術(shù)主要針對(duì)傳統(tǒng)異養(yǎng)反硝化脫氮過程需要加有機(jī)碳源問題,利用無(wú)機(jī)碳(如CO32-、HCO3-)合成細(xì)胞,以無(wú)機(jī)物作為硝酸鹽還原的電子供體,以單質(zhì)硫?yàn)殡娮庸w(如硫/石灰石),無(wú)外加有機(jī)碳源實(shí)現(xiàn)自養(yǎng)反硝化(SLAD)。

在自養(yǎng)和異養(yǎng)微生物共存條件下,硫化物和有機(jī)物(以乙酸鹽為例)的氧化途徑如圖2-5所示:

圖2-5 硫化物和有機(jī)物(以乙酸鹽為例)的氧化途徑

同步除碳脫氮脫硫體系:由硫酸鹽還原、碳氮硫同步脫除和硝化三個(gè)階段組成(圖2-6)。

硫酸鹽還原階段;含氮/硫有機(jī)廢水首先進(jìn)行硫酸鹽還原反應(yīng),在硫酸鹽還原菌和產(chǎn)甲烷菌的作用下,完成硫酸鹽還原和大部分COD的去除;

含硫化物、含小分子有機(jī)酸廢水的碳氮硫同步脫除階段;此過程,廢水中的碳氮硫在混養(yǎng)微生物作用下被轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫、氮?dú)夂投趸?,?shí)現(xiàn)碳氮硫的同步脫除;

廢水好氧硝化階段:在好氧微生物作用下,廢水中氨氮被氧化為硝酸鹽/亞硝酸鹽。

圖2-6 碳氮硫同步脫除

2、嗜鹽嗜堿微生物脫硫過程的單質(zhì)硫回收

嗜鹽嗜堿微生物沼氣生物脫硫工藝技術(shù)可以高效地脫除氣體中的硫化氫,適于天然氣、沼氣、化工尾氣、煉廠尾氣、冶煉尾氣、煤化工尾氣等各種含硫化氫氣體的凈化處理。該工藝系統(tǒng)(圖2-7)有以下優(yōu)點(diǎn):

很高耐高堿性(pH 9.0-11);硫化氫吸收過程伴隨高活性微生物的吸附作用;氣體中的硫化氫脫除效率高;回收的硫磺純度高,含量可達(dá)95%-98%。

生物脫硫工藝生成的硫與化學(xué)脫硫工藝生成的硫,具有不同的物理化學(xué)性質(zhì)。化學(xué)吸收工藝產(chǎn)生的硫?yàn)槭杷缘?,易堵塞管路、設(shè)備;生物硫?yàn)橛H水性的,生物硫磺顆粒總是保持在懸浮液中,不會(huì)產(chǎn)生堵塞問題。

圖2-7 生物脫硫與單質(zhì)硫回收系統(tǒng)

三、廢水生物脫硫與單質(zhì)硫生物氧化回收工藝技術(shù)展望

嗜鹽嗜堿微生物沼氣生物脫硫系統(tǒng)可廣泛適用于水解/酸化過程產(chǎn)生的含硫化氫氣體脫硫凈化處理以及單級(jí)厭氧系統(tǒng)產(chǎn)生的含硫化氫氣體脫硫;可有多種不同的厭氧生化反應(yīng)器形式及工藝組合;可促進(jìn)廢水的反硝化脫氮過程和自養(yǎng)脫氮過程,實(shí)現(xiàn)硫資源的良性循環(huán)(圖2-8)。

圖2-8 廢水生物脫硫與單質(zhì)硫回收循環(huán)利用設(shè)想

四、技術(shù)開發(fā)應(yīng)用前景

生物脫硫工藝技術(shù)應(yīng)該來說應(yīng)用前景比較可觀,可用于氧化芳香族化合物的處理、含重金屬有機(jī)廢水的處理以及含SO2工業(yè)煙氣的脫硫、脫硝處理,是一種經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、綠色、可持續(xù)發(fā)展的工藝技術(shù),值得工業(yè)推廣。

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【交流與討論】

 

方兆珩:報(bào)告中所涉及的硫污染物H2S的生物氧化過程未見用到碳源。生物還原過程需要碳源,碳源由何而來,請(qǐng)說明。

邢建民:H2S轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫的生物氧化過程,不涉及碳源。而生物還原過程則需要碳源。制藥廢水中的COD可作為碳源來還原硫酸根。因此,該過程既去除體系的COD,又去除硫酸根。

王玉春:沼氣在燃燒前進(jìn)行生物脫硫可避免沼氣燃燒產(chǎn)生SO2污染環(huán)境,具有技術(shù)優(yōu)勢(shì)。請(qǐng)問吸收塔達(dá)到如此高的吸收率需要多長(zhǎng)時(shí)間?

邢建民:很短時(shí)間,只十幾秒。也可通過提高吸收塔的高度將硫含量降至10 ppm。

王玉春:我國(guó)開采的煤屬高硫煤,煤脫硫也應(yīng)重視。生物脫硫技術(shù)對(duì)于煤脫硫的應(yīng)用如何,請(qǐng)予以闡述。

邢建民:因煤中的硫大部分嵌存于煤顆粒的內(nèi)部,煤的生物脫硫有局限性。近年來北京市及周邊地區(qū)正大面積實(shí)行煤改氣,天然氣的脫硫更有緊迫性。

陶昌源:今天的學(xué)術(shù)沙龍內(nèi)容很好。國(guó)家對(duì)環(huán)境污染治理越來越重視,生物脫硫技術(shù)大有前途,也可擴(kuò)展到石化行業(yè),因石油裂解用的含硫催化劑會(huì)產(chǎn)生硫的污染問題。此外,也應(yīng)考慮生物脫硫技術(shù)在水資源、農(nóng)村沼氣和冶金行業(yè)的應(yīng)用。希望課題組重視技術(shù)擴(kuò)展應(yīng)用范圍,包括與他人合作,把事業(yè)做大。

王玉春:農(nóng)村沼氣早就在我國(guó)很多地區(qū)生產(chǎn)利用,應(yīng)考慮將分散的沼氣集中匯集和集中做生物脫硫處理,以避免農(nóng)村的沼氣燃燒產(chǎn)生的SO2污染擴(kuò)散,進(jìn)而影響城市環(huán)保。

邢建民:國(guó)家農(nóng)業(yè)部正在開展此方面的試點(diǎn)項(xiàng)目,我們爭(zhēng)取參與進(jìn)去。

李佑楚:今天的報(bào)告內(nèi)容很好。生物脫硫確實(shí)是治理環(huán)境、優(yōu)化生態(tài)的重要技術(shù)。環(huán)境保護(hù)是民生工程,通常受技術(shù)和成本兩方面制約。特別在微生物菌種研發(fā)上過去受制約。希望了解所使用的菌種性能情況。

邢建民:制藥廢水生物脫硫所用的菌種是我們自己篩選培養(yǎng)的,屬耐高鹽高pH值菌種,其性能處于國(guó)際先進(jìn)水平。我們?nèi)栽谧鼍N的優(yōu)化和基因的基礎(chǔ)研究工作。正是我們?cè)诨A(chǔ)和應(yīng)用兩方面的優(yōu)勢(shì),中石化看重我們,與我們簽署了十年期生物脫硫技術(shù)的排他性合作協(xié)議。

方兆珩:請(qǐng)說明所用菌種的活性條件。

邢建民:室溫(20-40 ℃),濃度為108-1010/cm3。

陸克源:制藥廢水的生物脫硫?qū)λ幚淼牧蛩猁}的種類和濃度有何要求?處理后的廢水可達(dá)標(biāo)排放嗎?

任立人:對(duì)所處理的硫酸鹽的種類不受限制,原因是主要處理硫酸根,其濃度為7000-9000 ppm。生物脫硫處理后的廢水中有機(jī)物和氮含量可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。硫酸鹽含量國(guó)家尚無(wú)排放標(biāo)準(zhǔn)。就我們所可達(dá)到的10 ppm水平而言,如處理后廢水排放,其對(duì)環(huán)境應(yīng)無(wú)害。

邢建民:廢水中硫酸鹽濃度不同,對(duì)生物脫硫菌種有不同的要求,甚至其種類選擇。

何遠(yuǎn)光:提三個(gè)問題:(1)生物脫硫的工業(yè)應(yīng)用前景,其他脫硫技術(shù)如何;(2)全國(guó)有5000余家制藥企業(yè)需要處理含硫廢水,現(xiàn)在治理狀況如何;(3)從國(guó)家的整體大局而言,怎樣有效解決硫污染問題。

邢建民:您所提的三個(gè)問題均涉及污染處理成本和國(guó)家與企業(yè)在治理污染上的資金投入量,以及環(huán)保要求的嚴(yán)格程度。特別是環(huán)保要求程度對(duì)生物脫硫這樣的新技術(shù)有影響。我所曹宏斌課題組利用臭氧處理工業(yè)有機(jī)污染物的新技術(shù)正是由于國(guó)家對(duì)有機(jī)污染物的處理要求提高而獲得工業(yè)應(yīng)用。

李佑楚:請(qǐng)更清楚地說明生物脫硫與其他脫硫技術(shù)的優(yōu)勢(shì)所在,如Claus技術(shù),技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較如何。

邢建民:如前面報(bào)告中所闡述,與其他脫硫技術(shù)相比,生物脫硫技術(shù)的硫污染物去除率高,設(shè)備投資小,處理?xiàng)l件溫和、穩(wěn)定,具有技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。但處理規(guī)模上,與Claus技術(shù)相比較小??梢耘c其互補(bǔ)應(yīng)用。

任立人:Claus工藝更適合高硫濃度廢水的脫硫處理,設(shè)備投資較大。

趙秀梅:對(duì)含硫酸根污水的脫硫處理是制藥企業(yè)最為關(guān)心的事,由報(bào)告所知,生物脫硫技術(shù)采用的是厭氧菌。請(qǐng)問處理負(fù)荷達(dá)到多少?

邢建民:已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了3 kg/d規(guī)模的連續(xù)運(yùn)行,現(xiàn)在做5 kg/d規(guī)模的工業(yè)試驗(yàn)。

盧立柱:處理含硫酸根廢水也是濕法冶金行業(yè)常面臨的問題,生物脫硫在此行業(yè)也應(yīng)有應(yīng)用前景。但在硫酸根濃度限制上,尚需做進(jìn)一步的研究工作。

黃淑蘭:提兩個(gè)建議,一是做一生物脫硫的示范工程,對(duì)這一工藝的技術(shù)參數(shù)進(jìn)行系統(tǒng)的工程考察;二是重視生物脫硫技術(shù)的應(yīng)用范圍擴(kuò)展。

羅保林:還應(yīng)更加重視菌種的篩選研究,特別是菌種的存活性能問題。

毛在砂:請(qǐng)說明單質(zhì)硫的形成和分離情況。此外,你們?cè)谏锩摿蚣傲蚧腔厥者^程中,分別采用了氧化菌和還原菌,它們對(duì)環(huán)境是否有危害。

邢建民:?jiǎn)钨|(zhì)硫首先形成微米級(jí)顆粒,然后顆粒聚集形成較大的團(tuán)聚體,因而其易于由廢水中分離出來。此外,所采用的菌種對(duì)環(huán)境沒有危害。

蘇志國(guó):生物化工過程一般反應(yīng)轉(zhuǎn)化速度較慢,且成本高。邢建民團(tuán)隊(duì)的生物脫硫過程不僅速度快,而且有可能經(jīng)濟(jì)上有競(jìng)爭(zhēng)力。希望進(jìn)一步努力,爭(zhēng)取在工業(yè)應(yīng)用上更上一層樓。

黃淑蘭:請(qǐng)?jiān)豪峡茀f(xié)何遠(yuǎn)光理事長(zhǎng)做指導(dǎo)。

何遠(yuǎn)光:今天沙龍辦得好,體現(xiàn)在以下幾方面:(1)報(bào)告內(nèi)容正是面對(duì)國(guó)家環(huán)保的重大需求,目標(biāo)明確。(2)邢建民和任立人兩位專家講得好,由淺入深,由基礎(chǔ)到應(yīng)用,內(nèi)容豐富,數(shù)據(jù)詳實(shí)。(3)邢建民課題組在人力有限的條件下做了大量的工作,取得了顯著成績(jī),值得贊賞。(4)他們?cè)谏锩摿蝾I(lǐng)域走到了世界技術(shù)前言,起到了引領(lǐng)作用。并且,與華藥、石藥的技術(shù)合作很成功。如果要說不足之處,那就是今天到會(huì)的年輕科研人員不少,但發(fā)言很少,希望今后年輕人大膽參與討論,豐富知識(shí),提高能力,盡快擔(dān)當(dāng)科研重任。期望邢建民研究員多招攬人才,深化生物脫硫的基礎(chǔ)研究,擴(kuò)大應(yīng)用范圍,如煤的脫硫,推進(jìn)與企業(yè)的合作,面向國(guó)家需求做大項(xiàng)目。此外,希望今后給予老科協(xié)更多支持,如將生物脫硫及硫資源回收撰寫成專著或科普類文獻(xiàn),以供更多人參考學(xué)習(xí)。在座的羅寶林研究員負(fù)責(zé)老科協(xié)文獻(xiàn)寫作出版方面的協(xié)調(diào)工作,可與他商討。最后,感謝邢、任兩位專家為學(xué)術(shù)報(bào)告付出的心血和耐心細(xì)致的講解;感謝過程所管副所長(zhǎng)親自參加學(xué)術(shù)沙龍,重視和支持老科協(xié)的工作;感謝華藥、石藥的領(lǐng)導(dǎo)和專家,以及在座專家積極參會(huì),支持老科協(xié)的工作。

邢建民:感謝各位領(lǐng)導(dǎo)與專家對(duì)我們研究工作的積極評(píng)價(jià)和有益建議,特別是老科協(xié)領(lǐng)導(dǎo)的建議,我們會(huì)認(rèn)真思考相關(guān)問題,努力從基礎(chǔ)和應(yīng)用兩方面下功夫,使生物脫硫這一前沿技術(shù)獲得更大范圍應(yīng)用,為國(guó)家的環(huán)境治理事業(yè)做出更大貢獻(xiàn)。

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